Nel 1814 i Riccardi vendettero il proprio palazzo in via Larga ai Lorena, regnanti sul granducato di Toscana. Intanto l’anno precedente il Consiglio Municipale della città di Firenze aveva acquistato la Biblioteca Riccardiana, che poi cedette allo Stato.
I locali di Palazzo Medici Riccardi, ormai di proprietà demaniale, furono adibiti a sede di uffici amministrativi con ingenti lavori di ristrutturazione.
Dopo l’Unità d’Italia, fra il 1865 e il 1870 mentre Firenze era capitale della nazione, il palazzo divenne la sede del Ministero degli Interni.

Nel 1874 l’edificio fu acquistato dalla Provincia di Firenze, tuttora proprietaria dell’immobile. La Provincia aprì quindi nella nuova sede i propri uffici ospitando nel contempo l’appartamento del Prefetto, tuttora presente, e altre istituzioni. Inoltre trasferì la Biblioteca Moreniana in locali attigui alla Biblioteca Riccardiana. Per adeguare l'edificio alle nuove funzioni venne attuata una nuova campagna di interventi di adeguamento.